溶出伏安法是一種很靈敏的方法，檢出限可達(dá)到10^-7-10^-11mol/L。它包括電解富集和電解溶出的兩個(gè)過(guò)程。

1）電解富集  通過(guò)適當(dāng)?shù)年帢O或陽(yáng)極過(guò)程，恒電位預(yù)電解一定時(shí)間，使痕量被測(cè)組分在電極上電沉積。

2）電解溶出  富集后的溶液靜止在0.5~1min后，與預(yù)電解相反的電極過(guò)程，使富集在電極上的被測(cè)物質(zhì)在短時(shí)間內(nèi)重新溶解下來(lái)，如線性掃描溶出或脈沖溶出。通過(guò)溶出過(guò)程的極化曲線，得到溶出峰。

按反應(yīng)電極的不同，可分為陽(yáng)極溶出伏安法、陰極溶出伏安法；按電解溶出時(shí)，在電極上加電壓的方式不同，可分為線性掃描溶出伏安法、脈沖溶出伏安法等。

在一定實(shí)驗(yàn)條件下，溶出峰電流大小與被測(cè)物質(zhì)的濃度成正比，是溶出伏安法的定量分析基礎(chǔ)。

溶出伏安法的兩個(gè)過(guò)程在同一溶液中進(jìn)行。使用的工作電極有懸汞電極、汞膜電極、玻態(tài)石墨（玻碳）電極、鉑電極、金電極等。其中汞膜電極因其電積效率高，常被用作工作電極。